3 dòighean inntinneach a thog ceimigearan todhar am-bliadhna
le Bethany Halford
ENZYMES atharraichte a’ togail bannan BIARYL
Sgeama a’ sealltainn ceangal biaryl catalyzed enzyme.
Bidh ceimigearan a’ cleachdadh moileciuilean biaryl, anns a bheil buidhnean aryl ceangailte ri chèile le aon cheangal, mar ligands chiral, blocaichean togail stuthan, agus cungaidhean-leigheis.Ach mar as trice bidh feum air grunn cheumannan synthetigeach gus na com-pàirtichean ceangail a dhèanamh le bhith a’ dèanamh a’ motif biaryl le ath-bhualaidhean catalyzed meatailt, leithid tar-chàraidean Suzuki agus Negishi.A bharrachd air an sin, bidh na h-ath-bheachdan catalyzed meatailt seo a’ fàiligeadh nuair a bhios iad a’ dèanamh biaryls tomadach.Air a bhrosnachadh le comas enzymes gus ath-bheachdan a bhrosnachadh, chleachd sgioba air a stiùireadh le Alison RH Narayan bho Oilthigh Michigan mean-fhàs stiùirichte gus enzyme cytochrome P450 a chruthachadh a thogas moileciuil biaryl tro cheangal oxidative de bannan carbon-hydrogen aromatic.Bidh an enzyme a’ briodadh mholacilean cùbhraidh gus aon stereoisomer a chruthachadh timcheall air ceangal le cuairteachadh bacadh (air a shealltainn).Tha an luchd-rannsachaidh den bheachd gum faodadh an dòigh-obrach biocatalytic seo a bhith na chruth-atharrachadh aran is ìm airson bannan biaryl a dhèanamh (Nature 2022, DOI: 10.1038 / s41586-021-04365-7).
RIAGHLADH AIRSON AMINEAN treas-ìre air an robh beagan salainn
Tha an sgeama a’ sealltainn freagairt a bhios a’ dèanamh amines treas ìre bho fheadhainn àrd-sgoile.
Mar as trice bidh a bhith a’ measgachadh catalysts meatailt acrach le dealanan le amines làn dealanach a’ marbhadh na catalysts, agus mar sin chan urrainnear ath-bheachdan meatailt a chleachdadh gus amines treas ìre a thogail bho amines àrd-sgoile.Thuig M. Christina White agus co-oibrichean aig Oilthigh Illinois Urbana-Champaign gum faodadh iad faighinn timcheall air an duilgheadas seo nan cuireadh iad beagan salainn salainn ris an reasabaidh reactant aca.Le bhith ag atharrachadh amines àrd-sgoile gu salainn ammonium, lorg na ceimigearan gum faodadh iad na todhar sin ath-fhreagairt le olefins terminal, oxidant, agus catalyst palladium sulfoxide gus grunn amines treas ìre a chruthachadh le measgachadh de bhuidhnean gnìomh (eisimpleir air a shealltainn).Chleachd na ceimigearan am freagairt gus na drogaichean antipsicotic Abilify agus Semap a dhèanamh agus gus drogaichean a th’ ann mar-thà a tha nan amines àrd-sgoile, leithid an antidepressant Prozac, a thionndadh gu amines treas ìre, a ’sealltainn mar a dh’ fhaodadh ceimigearan drogaichean ùra a dhèanamh a-mach às an fheadhainn a th ’ann (Science 2022, DOI: 10.1126/saidheans.abn8382).
Chaidh AZAARENES FO chùmhnant carbon
Tha an sgeama a’ sealltainn quinoline N-oxide air a thionndadh gu bhith na N-acylindole.
Am-bliadhna chuir ceimigearan ris an stòr de dheasachadh moileciuil, a tha nan ath-bheachdan a nì atharrachaidhean air corailean moileciuil iom-fhillte.Ann an aon eisimpleir, leasaich luchd-rannsachaidh cruth-atharrachadh a bhios a’ cleachdadh solas agus searbhag gus aon ghualain a ghearradh a-mach à azaarenes sia-ball ann an quinoline N-oxides gus N-acylindoles a chruthachadh le fàinneachan còig-ball (eisimpleir ri fhaicinn).Tha am freagairt, a chaidh a leasachadh le ceimigearan ann am buidheann Mark D. Levin aig Oilthigh Chicago, stèidhichte air freagairt anns an robh lampa mearcair, a chuir a-mach grunn tonnan solais.Lorg Levin agus co-oibrichean gun tug cleachdadh diode solas-solais a bhios a’ sgaoileadh solas aig 390 nm smachd nas fheàrr dhaibh agus leig leotha am freagairt a dhèanamh coitcheann airson quinoline N-oxides.Tha an ath-bhualadh ùr a’ toirt dòigh do luchd-dèanaidh mholacilean ath-dhealbhadh a dhèanamh air coraichean todhar iom-fhillte agus dh’ fhaodadh e cuideachadh le ceimigearan cungaidh-leigheis a tha ag iarraidh na leabharlannan de thagraichean dhrogaichean aca a leudachadh (Saidheans 2022, DOI: 10.1126/science.abo4282).
Ùine puist: Dùbhlachd-19-2022